close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

Патент РФ 2337754

код для вставки
РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ
RU
(19)
(11)
2 337 754
(13)
C2
(51) МПК
B01J 31/24 (2006.01)
B01J 35/00 (2006.01)
C07F 9/6564 (2006.01)
C07C 67/38 (2006.01)
ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(12)
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ
(21), (22) За вка: 2005106364/04, 06.08.2003
(24) Дата начала отсчета срока действи патента:
06.08.2003
(30) Конвенционный
10.08.2002 GB
30.11.2002 GB
10.07.2003 GB
приоритет:
0218613.8
0228018.8
0316159.3
(73) Патентообладатель(и):
ЛУСАЙТ ИНТЕРНЭШНЛ ЮКей ЛИМИТЕД (GB)
(43) Дата публикации за вки: 20.01.2006
2 3 3 7 7 5 4
(45) Опубликовано: 10.11.2008 Бюл. № 31
(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске: WO 03070370 A1, 28.08.2003. WO
0172697 А2, 04.10.2001. WO 0110551 A1,
15.02.2001. SU 1107374 A, 15.11.1985. RU
2205820 C2, 10.06.2003.
(86) За вка PCT:
GB 03/03419 (06.08.2003)
C 2
C 2
(85) Дата перевода за вки PCT на национальную фазу:
10.03.2005
R U
2 3 3 7 7 5 4
(87) Публикаци PCT:
WO 2004/014552 (19.02.2004)
Адрес дл переписки:
129090, Москва, ул. Б.Спасска , 25, стр.3,
ООО "Юридическа фирма Городисский и
Партнеры", пат.пов. Е.Е.Назиной, рег. № 517
(54) АДАМАНТИЛСОДЕРЖАЩАЯ КАТАЛИТИЧЕСКАЯ СИСТЕМА, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
ИНТЕРМЕДИАТОВ ДЛЯ БИДЕНТАТНЫХ ЛИГАНДОВ ТАКОЙ СИСТЕМЫ И СПОСОБ
КАРБОНИЛИРОВАНИЯ ЭТИЛЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ В ЕЕ ПРИСУТСТВИИ
(57) Реферат:
Изобретение относитс к новой каталитической
системе
и
способу
карбонилировани ненасыщенных соединений этиленового р да с
использованием этой каталитической системы.
Описана каталитическа система, способна катализировать
незамещенные
соединени олефинового р да, котора получена путем
комбинировани : (а) металла группы VIB или VIIIB
или его соединени ; и (b) бидентатного фосфина
общей формулы (I):
где Ad представл ет собой необ зательно
замещенный адамантильный радикал, св занный с
атомом фосфора через любой из своих третичных
атомов углерода. Кроме этого описан способ
получени катализатора
и
способ
карбонилировани ненасыщенных соединений
этиленового р да с использованием этой
каталитической системы. Технический результат высока селективность катализатора, уменьшение
образовани побочных продуктов, что значительно
уменьшает
необходимость
дополнительной
очистки после первоначального отделени продукта. 6 н. и 23 з.п. ф-лы, 2 табл.
Страница: 1
RU
R U
(72) Автор(ы):
ИСТХЭМ Грехем Рональд (GB),
КЕМЕРОН Пол Эндрю (GB),
ТУЗ Роберт Пол (GB),
КЕВЕЛЛ Кингсли Джон (GB),
ЭДВАРДЗ Питер Джеральд (GB),
КОУЛМАН Дэннис Ли (GB)
RUSSIAN FEDERATION
RU
(19)
(11)
2 337 754
(13)
C2
(51) Int. Cl.
B01J 31/24 (2006.01)
B01J 35/00 (2006.01)
C07F 9/6564 (2006.01)
C07C 67/38 (2006.01)
FEDERAL SERVICE
FOR INTELLECTUAL PROPERTY,
PATENTS AND TRADEMARKS
(12)
ABSTRACT OF INVENTION
(21), (22) Application: 2005106364/04, 06.08.2003
(24) Effective date for property rights: 06.08.2003
(30) Priority:
10.08.2002 GB 0218613.8
30.11.2002 GB 0228018.8
10.07.2003 GB 0316159.3
(73) Proprietor(s):
LUSAJT INTERNEhShNL JuKej LIMITED (GB)
(43) Application published: 20.01.2006
2 3 3 7 7 5 4
(45) Date of publication: 10.11.2008 Bull. 31
(85) Commencement of national phase: 10.03.2005
(86) PCT application:
GB 03/03419 (06.08.2003)
Mail address:
129090, Moskva, ul. B.Spasskaja, 25, str.3,
OOO "Juridicheskaja firma Gorodisskij i
Partnery", pat.pov. E.E.Nazinoj, reg. № 517
C 2
C 2
(87) PCT publication:
WO 2004/014552 (19.02.2004)
FOR BIDENTATE LIGANDS OF SUCH SYSTEM, AND METHOD FOR ETHYLENE COMPOUND
CARBONYLISATION IN PRESENCE OF CATALYTIC SYSTEM
(57) Abstract:
FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention claims catalytic system
capable to catalyse non-substituted compounds of
olephine
series,
the
system
obtained
by
combination of: (a) metal of VIB or VIIIB group
or its compound; and (b) bidentate phosphine of
the general formula (I): (Ad)s(CR 4R 5R 6)TQ 2-A(K,D)Ar(E,Z)-B-Q 1(Ad)u(CR 1R 2R 3)v(I), where Ad is
optionally substituted adamantyl radical linked
to phosphor atom over any of its tertiary carbon
atoms. In addition, invention claims method of
obtaining
this
catalyst
and
method
of
carbonylisation of non-saturated ethylene series
using this catalytic system.
EFFECT: high catalyst selectivity, reduced
byproduct obtainment.
29 cl, 2 tbl, 10 ex
R U
2 3 3 7 7 5 4
(54) ADAMANTYL-CONTAINING CATALYTIC SYSTEM, METHOD FOR OBTAINING INTERMEDIATES
Страница: 2
EN
R U
(72) Inventor(s):
ISTKhEhM Grekhem Ronal'd (GB),
KEMERON Pol Ehndrju (GB),
TUZ Robert Pol (GB),
KEVELL Kingsli Dzhon (GB),
EhDVARDZ Piter Dzheral'd (GB),
KOULMAN Dehnnis Li (GB)
RU 2 337 754 C2
Текст описани приведен в факсимильном виде.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 3
DE
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 4
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 5
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 6
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 7
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 8
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 9
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 10
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 11
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 12
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 13
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 14
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 15
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 16
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 17
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 18
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 19
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 20
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 21
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 22
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 23
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 24
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 25
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 26
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 27
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 28
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 29
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 30
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 31
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 32
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 33
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 34
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 35
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 36
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 37
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 38
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 39
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 40
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 41
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 42
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 43
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 44
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 45
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 46
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 47
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 48
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 49
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 50
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 51
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 52
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 53
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Формула изобретени 1. Каталитическа система, способна катализировать карбонилирование
ненасыщенного соединени олефинового р да, где данна каталитическа система
получена комбинированием:
(a) металла группы VIB либо группы VIIIB или его соединени ; и
(b) бидентатного фосфина, арсина или стибина общей формулы (I)
где Ar представл ет собой мостиковую группу, содержащую необ зательно замещенную
арильную часть, к которой присоединены атомы фосфора, мышь ка или сурьмы по
доступным соседним углеродным атомам;
А и В, каждый независимо, представл ют собой низший алкилен;
К, D, Е и Z вл ютс заместител ми арильной части (Аг) и, кажда независимо,
представл ют собой водород, низший алкил, арил, Het, галоген, циано, нитро, OR 10,
OC(O)R 11, C(O)R 12, C(O)OR 13, NR 14R 15, C(O)NR 16R 17, C(S)NR 16R 17, SR 18, C(O)SR 18 или
-J-Q 3(Ad)w(CR 7(R 8)(R 9))x, где J представл ет собой низший алкилен; или две соседние
группы, выбранные из К, Z, D и Е, вместе с углеродными атомами арильного кольца, к
которым они присоединены, образуют дополнительное фенильное кольцо, которое
необ зательно замещено одним или несколькими заместител ми, выбранными из
Страница: 54
CL
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
водорода, низшего алкила, галогена, циано, нитро, OR 10, OC(O)R 11, C(О)R12, C(О)OR 13,
NR 14R 15, C(O)NR 16R 17, C(S)NR 16R 17, SR 18 или C(O)SR 18;
R 1-R 6, каждый независимо, представл ют собой низший алкил, арил, или Het;
Ad, каждый независимо, представл ют собой необ зательно замещенный
адамантильный радикал, св занный с атомом фосфора через любой из своих третичных
атомов углерода, причем указанное необ зательное замещение осуществл етс одним
или несколькими заместител ми, которые выбирают из водорода, низшего алкила,
галогена, циано, нитро, OR 10, OC(O)R 11, C(O)R 12, C(O)OR 13, NR 14R 15, C(O)NR 16R 17,
C(S)NR 16R 17, SR 18 или C(O)SR 18;
R 10-R 18, каждый независимо, представл ют собой водород, низший алкил, арил или Het;
S и U=0, 1 или 2, при условии, что S+U?1;
Т и V=0, 1 или 2, при условии, что T+V?3;
W и Х=0, 1 или 2;
Q 1, Q 2 и Q 3 (когда они присутствуют), каждый независимо, представл ют собой атомы
фосфора, мышь ка или сурьмы.
2. Каталитическа система по п.1, где металл группы VIIIB вл етс палладием.
3. Каталитическа система по п.1 или 2, где группы R 1-R 9, кажда независимо,
представл ют собой низший алкил, аралкил или арил.
4. Каталитическа система по п.1 или 2, где группы R 1-R 9, кажда независимо,
представл ют собой С1-С6 алкил, С1-С6 алкилфенил (где фенильна группа необ зательно
замещена одним или несколькими заместител ми, выбранными из галогена, циано, нитро,
OR 10, OC(O)R 11, C(O)R 12, C(O)OR 13, NR 14R 15, C(O)NR 16R 17, SR 18, C(O)SR 18 или
C(S)NR 16R 17, где R 10-R 18, каждый независимо, представл ют собой водород, арил или
низший алкил), или фенил (где фенильна группа необ зательно замещена, как
определено выше дл алкилфенила).
5. Каталитическа система по п.1 или 2, где Q 1, Q 2 и Q 3 (когда он присутствует) все
одинаковы.
6. Каталитическа система по п.1 или 2, в которой каждый из Q 1, Q 2 и Q 3 (когда он
присутствует) представл ет собой фосфор.
7. Каталитическа система по п.1 или 2, где А, В и J (когда они присутствуют),
кажда независимо, представл ют собой С1-С6 алкилен, который необ зательно замещен
одним или несколькими заместител ми, выбранными из низшего алкила, галогена, циано,
нитро, OR10, OC(О)R 11, C(O)R12, C(O)OR 13, NR 14R 15, C(O)NR 16R 17, SR 18, C(O)SR 18,
C(S)NR 16R 17, арила или Het, где R 10-R 18, каждый независимо, представл ют собой
водород, арил или низший алкил.
8. Каталитическа система по п.1 или 2, в которой, когда К, D, Е или Z не
представл ют собой -J-Q 3(Ad)w(CR 7(R 8)(R 9))х, тогда К, D, Е или Z представл ют собой
водород, низший алкил, фенил или низший алкилфенил.
9. Каталитическа система по п.1 или 2, в которой, когда К, D, Е и Z, вместе с
атомами углерода арильного кольца, к которым они присоединены, не образуют фенильное
кольцо, тогда К, D, Е и Z, кажда независимо, представл ют собой водород, низший
алкил, фенил или низший алкилфенил.
10. Каталитическа система по п.1 или 2, в которой, когда две группы из групп К, D,
Е и Z, вместе с атомами углерода арильного кольца, к которым они присоединены,
образуют фенильное кольцо, тогда фенильное кольцо необ зательно замещено одним или
несколькими заместител ми, выбранными из арила, низшего алкила (где алкильна группа
сама может, необ зательно, быть замещена или заканчиватьс , как определено в п.7 дл алкилена), Het, галогена, циано, нитро, OR 10, OC(O)R 11, C(O)R12, C(O)OR 13, NR 14R 15,
C(O)NR 16R 17, SR 18, C(O)SR 18 или C(S)NR 16R 17, где группы R 10-R 18, кажда независимо,
представл ют собой водород или низший алкил (где алкильна группа может,
необ зательно, сама быть замещена или заканчиватьс , как определено выше).
Страница: 55
RU 2 337 754 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
11. Каталитическа система по п.1 или 2, где S?1 и u?1.
12. Способ карбонилировани ненасыщенного соединени этиленового р да,
включающий контактирование ненасыщенного соединени этиленового р да с окисью
углерода и соединением, содержащим гидроксильную группу, в присутствии
каталитической системы по любому из пп.1-11.
13. Способ по п.12, в котором соединение, содержащее гидроксильную группу, включает
воду или органическую молекулу, имеющую гидроксильную функциональную группу,
причем данна органическа молекула, имеюща гидроксильную функциональную группу,
может быть разветвленной или линейной, и включает C1-С30 алканол, включа арилалканолы, которые могут быть необ зательно замещены одним или несколькими
заместител ми, выбранными из низшего алкила, арила, Het, галогена, циано, нитро, OR 10,
OC(O)R 11, C(O)R 12, C(O)OR 13, NR 14R 15, C(O)NR 16R 17, C(S)NR 16R 17, SR 18 или C(O)SR 18,
как определено в п.1.
14. Способ по любому из пп.12 и 13, в котором карбонилирование ненасыщенного
соединени этиленового р да осуществл ют в одном или нескольких апротонных
растворител х.
15. Способ по любому из пп.12 и 13, в котором реакцию осуществл ют в отсутствие
любого дополнительно добавленного апротонного растворител , то есть апротонного
растворител , не генерируемого самой реакцией.
16. Способ по любому из пп.12 и 13, в котором анион соединени металла группы VIIIB
может быть получен из одной или нескольких кислот, имеющих рКа, меньший, чем 4,
измеренный в водном растворе при 18°С, или введен в виде одной или нескольких таких
кислот.
17. Способ по любому из пп.12 и 13, в котором подход щие ненасыщенные соединени этиленового р да включают этен, пропен, гексен, виниловые соединени , такие как
винилацетаты, гептен, октен, нонен, децен, ундецен, додецен, и так далее до С30, которые
могут быть линейными или разветвленными, циклическими или ациклическими, или же
частично циклическими, и в которых двойна св зь может занимать любое подход щее
положение в углеродной цепи и которые включают все их стереоизомеры.
18. Каталитическа система по пп.1 или 2, где каталитическа система включает в
жидкой реакционной среде полимерный диспергирующий агент, растворенный в жидком
носителе, причем указанный полимерный диспергирующий агент способен
стабилизировать коллоидную суспензию частиц металла группы VI или VIIIB, или
соединени металла каталитической системы в жидком носителе.
19. Каталитическа система по пп.1 или 2, в которой каждые из вместе вз тых групп
от R 1 до R 3, от R 4 до R 6 и от R 7 до R 9 могут независимо формировать циклические
структуры, такие как 1-норборнил или 1-норборнадиенил.
20. Способ получени интермедиата дл бидентатного фосфина, арсина или стибина
общей формулы (I) по любому из пп.1-11, который включает следующие стадии:
взаимодействие боранзащищенной части формулы (II),
где Ad, R 4, R 5, R 6, Q, S и Т, вл ютс такими, как определено выше, а Н вл етс атомом водорода;
с соединением формулы (IIIa)
или формулы (IIIb)
50
где R 40 вл етс разветвленной C1-C8 алкильной группой, соединенной с металлом М у
вторичного или третичного атома углерода, а М представл ет собой щелочной металл
группы IA, и где R 41-M генерируют in situ посредством реакции обмена между R 41-Li и
KOR 42 или NaOR 42, где R 41 и R 42 независимо представл ют собой С1-С8 алкильную,
Страница: 56
RU 2 337 754 C2
арильную или аралкильную группы, которые могут быть линейными или разветвленными, с
получением
5
10
21. Способ по п.20, где R 40 вл етс втор-бутилом или трет-бутилом.
22. Способ по п.20 или 21, где М представл ет собой литий.
23. Способ получени интермедиата дл бидентатного фосфина, арсина или стибина
общей формулы (I) по любому из пп.1-11, который включает следующие стадии:
взаимодействие интермедиата формулы IV, полученного способом по любому из пп.2022, с мостиковой частью V
где А, К, D, Ar, E, Z и В уже определены, a G вл етс галоген-радикалом,
предпочтительно хлором; с получением интермедиата
15
где Q 1 может отличатьс от Q 2 или совпадать с Q 2.
24. Способ получени бидентатного фосфина, арсина или стибина общей формулы (I) по
любому из пп.1-11, который включает удаление защитной группы борана у интермедиата
формулы VI:
20
25
30
где Ad, А, К, D, Ar, E, Z, В, R1-R6, Q 1 и Q 2 определены как указано дл общей формулы
(I), где где Q 1 может отличатьс от Q 2 или совпадать с Q 2, причем указанный интермедиат
формулы (VI) получен способом по п.23.
25. Способ по п.24, в котором удаление защитной группы борана осуществл ют
действием комплекса диметилового эфира и тетрафторборной кислоты.
26. Способ по п.20 или 21, где реакци протекает при температуре, котора меньше,
чем 80°С, предпочтительно меньше, чем 50°С.
27. Способ по п.23, где реакци протекает при температуре, котора меньше, чем 80°С,
предпочтительно меньше, чем 50°С.
28. Способ получени интермедиата дл бидентатного фосфина, арсина или стибина
общей формулы (I) по любому из пп.1-11, который содержит следующие стадии:
взаимодействие боранзащищенной части формулы (II)
35
где Ad, R 4, R 5, R 6, Q, S и Т, представл ют собой группы, определенные как указано
выше, а Н вл етс атомом водорода;
с соединением формулы (IIIa)
40
45
или формулы (IIIb)
где R 40 вл етс C1-C8 алкильной, арильной или аралкильной группой, а М
представл ет собой щелочной металл группы 1А, и R 40-H имеет рКа, большее, чем нбутан, и где R 41-M генерируют in situ, посредством реакции обмена между R 41-Li и KOR 42
или NaOR 42, где R 41 и R 42, независимо, представл ют собой C1-C8 алкильную, арильную
или аралкильную группы, с неразветвленной или разветвленной цепью.
29. Способ по п.28, где R 40, R 41 и R 42 независимо выбраны из C1-C8 алкильного или
аралкильного радикалов.
50
Страница: 57
Документ
Категория
Без категории
Просмотров
2
Размер файла
4 612 Кб
Теги
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа